CH 11 . ACIDES CARBOXYLIQUES ET DERIVES o RCOOH c OH RC02H 7 Swip page Paires libres d’électrons n sp02 HOOC CH2 COOH acide citrique CH 1 1 . ACIDES CARBOXYL QUES ET DERIVES 1. Nomenclature 2. Propriétés physiques 2. 1 Solubilité, ponts hydrogène Les acides organiques possèdent une fonction polaire et hydrophile : les acides de faible poids moléculaires sont solubles dans l’eau.
RC 6(-) l,’ groupement R dont reffet inductif peut favoriser le départ du proton. Echelle des acidités: acides carboxyliques, phénols, énols et lcools CH3CH20 + H30+ Les moins acides (pKa CH2 C CH3 + H30 CH2 C CHB CH2 C CH3 + H20 = 14-18) (pKa = 12-13): conjugués avec une liaison double aliphatiques . Acide CH3CH2CH2COOH 1,5. 10 pKa 4,82 CH3COOH 1,8. 10 4,75 CH2ClCH2CH2COOH 3,0. 10 4,52 CH2=CHCH2COOH 45. 0 4,35 CH3CHCICH2COOH 4 OF l,’ la présence de la longue chaîne hydrophobe et de la tête polaire • COO Na Chaîne lipophile Tête hydrophile En solution dans l’eau les molécules peuvent former des aggrégats dans lesquels les chaînes hydrophobes se regroupent tandis que êtes polaires s’exposent au milieu aqueux externe: au-dessus d’une certaine concentration appelée CMC (concentration micellaire critique), il y a formation de micelles sphériques. La solution devient colloidale.
Milieu aqueux externe o- 3. Synthèse des acides Les dérivés d’acides 4. Structures et stabilités relatives 4. 1 amide esters NH2 OR thioester anhydride s 6 OF l,’ (électrocapteur), le carbone du carbonyle est plus pauvre en électrons, le nucléophile attaque plus vite et le groupe L (nucléofuge) quitte plus facilement ‘intermédiaire sous la forme chargée négativement L-. Selon la nature du groupe nucléofuge la réactivité vis à vis de la substitution décroît dans l’ordre Cl RIS 4.
Les dérivés d’acides 4. 1 Structures et stabilités relatives 4. 2 Réactivité du groupe carboxyle 43 Les chlorures d’acides 4. 4 Les anhydrides Synthèse Pour préparer des anhydrides, il faut utiliser le dérivé le plus réactif, le chlorure d’acide CHB alcool et acide. Nomenclature des estersl!! Bien distinguer la partie OR dérivée de racide ou de l’alcool La réaction de Fischer est une substitution de I ‘hydroxyle de I ‘acide par le groupe alcoxy de I ‘alcool.
Ceci est démontré par le marquage isotopique de I ‘oxygène. 18 CH3 OH acide benzoïque méthanol H20 OCH3 benzoate de méthyle Mécanisme de l’estérifica y-hydroxybutyrique y-butyrolactone Dans le cas des *hydroxyacides, la réaction observée est une déshydratation menant aux acides a,p-insaturés : CH3 CH CH2 CH CH Dans le cas des a-hydroxyacides, la réaction observée est une double estérification cyclisante donnant un lactide HO CH CH3 H3C CH 0 7
